粒子表面存在的净电荷,影响粒子界面周围区域的离子分布,导致接近表面抗衡离子(与粒子电荷相反的离子)浓度增加。于是,每个粒子周围均存在双电层。绕粒子的液体层存在两部分:一是内层区,称为紧密层(Stern层),其中离子与粒子紧紧地结合在一起;另一个是扩散层,其中离子松散地与粒子相吸附。在分散层内,有一个抽象边界,在边界内的离子和粒子形成稳定实体。当粒子运动时,在此边界内的离子随着粒子运动,但此边界外的离子不随着粒子运动。这个边界称为流体力学剪切层或滑动面(slipping plane)。在这个边界上存在的电位即称为Zeta电位。
高浓度zeta电位仪是指剪切面(ShearPlane)的电位,是表征胶体分散系稳定性的重要指标,由于分散粒子表面带有电荷而吸引周围的反号离子,这些反号离子在两相界面呈扩散状态分布而形成扩散双电层,根据Stern双电层理论可将双电层分为两部分,即Stern层和扩散层,当分散粒子在外电场的作用下,稳定层与扩散层发生相对移动时的滑动面即是剪切面,该处对远离界面的流体中的某点的电位称为Zeta电位或电动电位,即Zeta电位是连续相与附着在分散粒子上的流体稳定层之间的电势差。它可以通过电动现象直接测定。
目前测量高浓度zeta电位仪的方法主要有电泳法、电渗法、流动电位法以及超声波法,其中以电泳法应用广,Zeta电位的重要意义在于它的数值与胶态分散的稳定性相关,Zeta电位是对颗粒之间相互排斥或吸引力的强度的度量,分子或分散粒子越小,Zeta电位(正或负)越高,体系越稳定,即溶解或分散可以抵抗聚集,反之,Zeta电位(正或负)越低,越倾向于凝结或凝聚,即吸引力超过了排斥力,分散被破坏而发生凝结或凝聚。